2015/07/09追記：2005 バージョンの Express の登録キー発行などは終了した可能性があります。
こちらの記事を参照してください。
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MSDNフォーラムでの回答用です。
http://social.msdn.microsoft.com/Forums/ja-JP/vcgeneralja/thread/1dde89b7-078f-40f3-986f-6be846b0e5e8
Visual C++ 2005 Express Editionを起動し、ヘルプメニューから製品の登録を選択します。
表示されたダイアログから今すぐ登録をクリックします。
ブラウザが起動しますので、必要に応じてLive IDの登録、認証、ログイン等を行って下さい。
最終的には下記のような画面が表示されます。
赤い枠で囲まれている部分に登録用のキーが記述されています。